Esta nueva sección está dedicada a publicar procedimientos sintéticos para la obtención de productos químicos finos a partir de productos químicos comerciales actuales. Los procedimientos desarrollados en nuestros laboratorios fueron perfeccionados y simplificados para poder producirlos a escala de planta piloto.

Abril de 2022; CH Gaozza & S. Olmo – Desynth S.A. Argentina

Disponga 57.0 g de anhidrido succínico  comercial, 160 ml de etanol, 80 ml de tolueno y 0.7 ml de acido sulfúrico en un balón de 500 ml con agitación magnética y una columna para destilación fraccionada tipo Hempel conectada a un condensador descendente. La mezcla es calentada lentamente en un baño de aceite hasta 115°C. Después que el anhídrido succínico se ha disuelto destila a 75°C una mezcla azeotrópica de etanol, benceno y agua. Continuar la destilación hasta que el termómetro alcance a 78 – 79°C y entonces la columna se remplaza por un cabezal tipo claisen. Destile el etanol y tolueno remanentes bajo vacío de bomba de agua y luego el aceite residual a 10 mm, punto de ebullición 120 – 125°C.

Esto rinde 75 g (77%) de dietil succinato.

Deposite 40ml de metanol en un balón de 100ml. Instalado en un baño de agua con agitación magnética a 20°C. Desde una ampolla de goteo se agrega lentamente (en unos 30 minutos), 17 ml de cloruro de metanosulfonilo. Luego se coloca un refrigerante a reflujo y eleva la temperatura del baño hasta suave ebullición de la mezcla durante 30 minutos. Luego se reemplaza el refrigerante por un cabezal de destilación claisen y se destila el metanol excedente primero a presión normal y luego el remanente bajo vacío de una bomba por agua. El baño de agua se reemplaza por uno de aceite y el producto se destila aproximadamente a 10mm, punto de ebullición 135-138°C.

Esto rinde 20g (83%) de metanosulfonato de metilo.

Cloruro de p-toluensulfonilo reacciona con amoniaco acuoso dando p-toluensulfonamida casi cuantitativamente. Pero al contrario el cloruro de metanosulfonilo solo produce cloruro de amonio y amonio metanosulfonato. La metanosulfonamida solo puede ser preparada utilizando amoniaco anhidro en un solvente orgánico.
En una campana de gases se coloca un balón de 120 ml con agitación magnética y un baño de agua. Colocar 10.0 gramos de cloruro de metanosulfonilo y 55 ml de tolueno. Calentar la solución a 40-45ºC. Desde un cilindro de amoniaco gaseoso equipado con una válvula de control fino enviar a la solución un flujo moderado de gas amoniaco por medio de un tubo de vidrio (4 a 5 mm de diámetro interno) mantenido por encima el vórtice de agitación durante 2 horas (precaución este tubo se podría obturar fácilmente con los productos de la reacción).
Enfriar hasta temperatura ambiente y filtrar el sólido blanco, una mezcla de metanosulfonamida y cloruro de amonio. Devolver al balón, agregar 8 ml de etanol anhidro. Calentar y refluir la suspensión por 15 minutos, enfriar a temperatura ambiente y filtrar. Lavar el balón con 5 ml de etanol anhidro y agregarlo al filtrado. Usando un rotaevaporador con vacío evaporar 12 ml del solvente.
Se obtienen 5.1 gramos de cristales de Metanosulfonamida. Punto de fusión 84-86ºC. El producto es adecuado para la mayoría de los propósitos.

La monoacilación de compuesta difuncionales mediante reactivos acilantes siempre resulta en bajos rendimientos. Nosotros encontramos un procedimiento selectivo para la monoacetilacion de 1,4-butanodiol mediante una reacción de transesterificación con acetato de etilo.
En un Erlenmeyer de 50 ml ponga 0.16 g de sodio y 20 ml de 1,4-butanodiol. Caliente la mezcla suavemente y agite hasta obtener una disolución transparente. Transfiera está a un balón de 200 ml provisto de agitación magnética y agregue 25 ml más del butanodiol. Agitar la mezcla durante 20 minutos y agregue 50 ml de acetato de etilo. Agite esta mezcla turbia hasta obtener una disolución transparente. Deje estacionado el balón a temperatura ambiente hasta el día siguiente. La reacción se completa por suave calentamiento a reflujo durante 1 hora. Luego de enfriar modifique el balón para destilar y colecte el destilado, unos 30 ml de etanol con restos del acetato de etilo, con punto de ebullición hasta 78ºc. Luego modifique el equipo para destilación al vacio del remanente (acetoxibutanol crudo). Este destila entre 84-86ºC a 2-3 mm, como un aceite incoloro. Rendimiento 47 gramos (70%).